雅典时间8月17日中午11时，中国乒乓球单打首次亮相奥运会赛场，首先出战的王励勤开场就先失一局，但最终4比1轻松拿下，随后王皓、张怡宁也分别战胜各自对手晋级次轮。

　　王励勤开局不利，以6比11先失1局，不过在适应了比赛节奏之后，王励勤发挥出了实力以11比1、11比8、11比3和11比2的悬殊比分获胜。

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　　随后出场的王皓挑战罗斯科夫的比赛多少有些让人担忧，开场11比5取胜第一局后，紧接着的第二局居然一度4比10落后，不过王皓也算是相当冷静居然连得8分，12比10赢了第二局，并很快以10比5拿下第三局。哪知在第四局王皓再次犯了注意力不集中的毛病，6比10落后于对手，有趣的是这次王皓又追成了10比10，但这次罗斯科夫没有给王皓机会了，13比11扳回一局。最后一局王皓一度有些紧张，被罗斯科夫的反手折磨得比较厉害，但好在刘国梁及时在9比6时喊了一个暂停让王皓冷静地连拿2分，从11比6赢下第五局，总比分4比1获胜。在另一场女单比赛中，张怡宁4比0轻松获胜，四局比分为11比8、12比10、11比5和11比7。